Аналитична химия. Изчисления в химичния и инструментален анализ: Учебно пособие
Метод за сравняване на оптичните плътности на стандартно и тестово оцветяване
решения
За да се определи концентрацията на веществото, се взема част от тестовия разтвор, от него се приготвя оцветен разтвор за фотометрия и се измерва оптичната му плътност. След това два или три стандартни оцветени разтвора на аналита с известна концентрация се приготвят по подобен начин и техните оптични плътности се измерват при една и съща дебелина на слоя (в същите кювети).
Стойностите на оптичните плътности на сравняваните разтвори ще бъдат равни на:
за тестов разтвор
за стандартен разтвор
Разделяйки един израз на друг, получаваме:
защото 1 X \u003d l ST, E l= const, тогава
Методът на сравнение се използва за единични определяния.
Метод на градуирани графики
За да се определи съдържанието на вещество с помощта на калибровъчна крива, се приготвя серия от 5-8 стандартни разтвора с различни концентрации (поне 3 паралелни разтвора за всяка точка).
При избора на обхвата на концентрациите на стандартните разтвори се използват следните разпоредби:
Трябва да покрива района възможни промениконцентрации на тестовия разтвор, желателно е оптичната плътност на тестовия разтвор да съответства приблизително на средата на калибровъчната крива;
Желателно е в този диапазон от концентрации при избраната дебелина на кюветата ази аналитична дължина на вълната l беше спазен основният закон за поглъщане на светлината, т.е. графикът д= /(C) е линеен;
Работен диапазон Д,съответстващ на обхвата на стандартните разтвори, трябва да осигури максимална възпроизводимост на резултатите от измерването.
С комбинацията от горните условия се измерват оптичните плътности на стандартните разтвори спрямо разтворителя и се начертава графика на зависимостта D = /(C).
Получената крива се нарича крива на калибриране (крива на калибриране).
След като определите оптичната плътност на разтвора D x, намерете неговите стойности на ординатната ос, а след това на абсцисната ос - съответната стойност на концентрацията C x. Този метод се използва при извършване на серийни фотометрични анализи.
Адитивен метод
Адитивният метод е разновидност на метода на сравнение. Определянето на концентрацията на разтвор по този метод се основава на сравнение на оптичната плътност на тестовия разтвор и същия разтвор с добавяне на известно количество аналита. Методът на добавяне обикновено се използва за опростяване на работата, за елиминиране на смущаващото влияние на чужди примеси и в някои случаи за оценка на правилността на процедурата за фотометрично определяне. Адитивният метод изисква задължително спазване на основния закон за поглъщане на светлина.
Намерена е неизвестна концентрация като изчислена или графични начини.
При спазване на основния закон за поглъщане на светлина и постоянна дебелина на слоя съотношението на оптичните равнини на тестовия разтвор и тестовия разтвор с добавка ще бъде равно на съотношението на техните концентрации:
Където Dx- оптична плътност на изпитвания разтвор;
D x + a- оптична плътност на изследвания разтвор с добавката;
C x- неизвестна концентрация на изпитваното вещество в тестовия оцветен разтвор;
С- концентрация на добавката в тестовия разтвор.
Необходимо е да се определи количеството сухо вещество и необходимото количество от работния разтвор на добавката SCHSPK за приготвяне на 1 тон цименто-пясъчна смес.
Следният състав на сместа (% маса) е приет за изчисление:
пясък - 90, цимент - 10, вода - 10 (над 100%), SCHSPK (% от масата на цимента по отношение на сухото вещество). Влажността на пясъка е 3%.
За приетия състав за приготвяне на 1 t (1000 kg) от сместа е необходима вода 1000 0,1 \u003d 100 kg (l). Инертният материал (пясък) съдържа 1000 0,9 0,03 = 27 литра вода.
Необходимото количество вода (като се вземе предвид съдържанието й в агрегата) е: 100 - 27 = 73 литра.
Количеството безводна добавка SCHSPK за приготвяне на 1 тон смес със съдържание на 10% (100 kg) цимент в 1 тон смес ще бъде: 100 0,020 = 2 kg.
Поради факта, че добавката SCHSPK се доставя под формата на разтвор с концентрация 20 - 45%, е необходимо да се определи съдържанието на сухо вещество в нея. Приемаме го равно на 30%. Следователно 1 kg разтвор с 30% концентрация съдържа 0,3 kg безводна добавка и 0,7 l вода.
Определяме необходимото количество от 30% концентриран разтвор на SCHSPK за приготвяне на 1 тон смес:
Количеството вода, съдържащо се в 6,6 кг концентриран разтвордобавки е: 6,6 - 2 \u003d 4,6 литра.
По този начин, за да се подготви 1 тон от сместа, са необходими 6,6 kg разтвор на добавка с концентрация 30% и 68,4 литра вода за разреждане.
В зависимост от необходимостта и капацитета на миксера се приготвя работен разтвор с необходимия обем, който се определя като произведение от разхода на разтвора на добавката и вода (на 1 тон смес), производителността на този миксер и време на работа (в часове). Например, при капацитет на смесителна инсталация от 100 t/h за една смяна (8 часа), е необходимо да се подготви следният работен разтвор: = 54,72 (t) вода за разреждане.
Разтвор с 30% концентрация на SCHSPK се излива във вода и се разбърква добре. Приготвеният работен разтвор може да се подава в миксера с водоразпределител.
Приложение 27
ПОЛЕВИ МЕТОДИ ЗА КОНТРОЛ НА КАЧЕСТВОТО НА ПОЧВИТЕ И ПОЧВИТЕ, ТРЕТИРАНИ С ЦИМЕНТ
Определяне на степента на рафиниране на почвата
Степента на раздробяване на глинести почви се определя съгласно GOST 12536-79 върху средни проби с тегло 2–3 kg, избрани и пресети през сито с отвори от 10 и 5 mm. Влажността на почвата не трябва да надвишава 0,4 почвена влага при границата на провлачване W t , При по-високо съдържание на влага средната почвена проба се раздробява предварително и се изсушава на въздух.
Остатъкът от почвата върху ситата се претегля и се определя съдържанието в масата на пробата (%). Съдържанието на бучки със съответния размер P се изчислява по формулата
където q 1 е масата на пробата, g;
q е масата на остатъка в ситото, g.
Определяне на влажността на почви и смеси от почви със свързващи вещества
Съдържанието на влага в почвите и смесите от почви със свързващи вещества се определя чрез изсушаване на средната проба (до постоянно тегло):
в термостат при температура 105 - 110 ° C;
с алкохол;
радиоизотопни устройства VPGR-1, UR-70, RVPP-1 в съответствие с изискванията на GOST 24181-80;
карбиден влагомер VP-2;
влагомерна система N.P. Ковалев (също определят плътността на влажните почви и плътността на почвения скелет).
Определяне на влага чрез изсушаване на средната проба с алкохол
Изсипете проба от 30 - 50 g песъчливи дребнозърнести почви или 100 - 200 g едрозърнести почви в порцеланова чаша (за последните определянето се извършва върху частици, по-малки от 10 mm); пробата заедно с чашата се претеглят, навлажняват се със спирт и се подпалват; след това чашата с пробата се охлажда и претегля. Тази операция се повтаря (приблизително 2 - 3 пъти), докато разликата между следващите претегляния не надвишава 0,1 г. Количеството добавен алкохол за първи път е 50%, вторият - 40%, третият - 30% от масата. от почвената проба.
Почвената влажност W се определя по формулата
където q 1, q 2 - масата съответно на мокри и сухи почви, g.
Общото съдържание на влага за всички частици от груби почви се определя по формулата
W \u003d W 1 (1 - a) + W 2, (2)
където W 1 е съдържанието на влага в почвата, съдържаща частици по-малки от 10 mm,%;
W 2 - приблизително съдържание на влага в почвата, съдържаща частици с размер над 10 mm,% (вижте таблицата в това приложение).
Приблизително съдържание на влага W 2,%, с частици по-големи от 10 mm в едра почва, части от единица |
||||||||
Магматичен |
||||||||
Седиментни |
||||||||
смесен |
Определяне на влажността с карбиден влагомер VP-2
Вътре в устройството се поставя проба от почва или смес от песъчлива и глинеста почва с тегло 30 g или едра почва с тегло 70 g (съдържанието на влага в едрата почва се определя върху частици, по-малки от 10 mm); смлян калциев карбид се изсипва в устройството. Завийте плътно капачката на инструмента и го разклатете енергично, за да смесите реагента с материала. След това е необходимо да се провери херметичността на устройството, за което към всичките му връзки се довежда горяща клечка и няма светкавици. Сместа се смесва с калциев карбид чрез разклащане на инструмента в продължение на 2 минути. Отчитането на налягането на манометъра се извършва 5 минути след началото на смесването, ако показанията му са по-малко от 0,3 MPa и след 10 минути, ако показанията на манометъра са повече от 0,3 MPa. Измерването се счита за завършено, ако показанията на манометъра са стабилни. Съдържанието на влага на дребнозърнестите почви и общото съдържание на влага за всички фракции на едрозърнестите почви се определя по формули (1) и (2).
Определяне на естествената влажност, плътността на влажната почва и плътността на почвения скелет на устройството N.P. Ковалева
Устройството (вижте чертежа на това приложение) се състои от две основни части: поплавък 7 с тръба 6 и съд 9. На тръбата са нанесени четири скали, показващи плътността на почвите. Една скала (Vl) се използва за определяне на плътността на влажните почви (от 1,20 до 2,20 g / cm 3), останалата част - плътността на скелета на чернозем (Ch), песъчливи (P) и глинести (G) почви ( от 1,00 до 2,20 g / cm 3).
Устройство Н.П. Ковалева:
1 - капак на устройството; 2 - ключалки на устройството; 3 - кофа-калъф; 4 - устройство за вземане на проби с режещ пръстен; 5 - нож; 6 - тръба с везни; 7 - поплавък; 8 - плавателни съдове; 9 - съд; 10 - тегло за калибриране (плочи);
11 - гумен маркуч; 12 - долен капак; 13 - поплавъчни ключалки; 14 - режещ пръстен (цилиндър) с долен капак
Спомагателните аксесоари на устройството включват: режещ стоманен цилиндър (режещ пръстен) с обем 200 cm 3, дюза за натискане на режещия пръстен, нож за рязане на пробата, взета от пръстена, кофа с капак и ключалки.
Проверка на устройството. В долната част на поплавъка 7 е монтиран празен режещ пръстен 4. Съд 9 е прикрепен към поплавъка с помощта на три ключалки и потопен във вода, излята в кофа-калъф 3.
Правилно балансиран инструмент се потапя във вода до началото на скалата "Vl", т.е. показания P (Yo) = 1,20 u/cm3. Ако нивото на водата се отклонява в една или друга посока, устройството трябва да се регулира с калибрираща тежест (метални пластини), разположена в долния капак 12 на поплавъка.
Приготвяне на пробата. Почвена проба се взема с почвоносител - режещ пръстен. За да направите това, мястото се изравнява на тестовото място и с помощта на дюза режещият пръстен се потапя, докато пръстенът се запълни напълно с обем от 200 cm 3. При потапяне на режещия цилиндър (пръстен) почвата се отстранява с нож. След запълване на пръстена с пръст с излишък от 3 - 4 мм, той се отстранява, долната и горната повърхност се почистват и почистват от полепнала пръст.
Напредък. Работата се извършва в три стъпки: определяне на плътността на влажната почва по скала "Vl"; задайте плътността на почвения скелет по една от трите скали "Ch", "P", "G" в зависимост от вида на почвата; изчислете естествената влажност.
Определяне на плътността на влажна почва по скала "Vl"
Режещият пръстен с пръст е монтиран на долния капак на поплавъка, като го закрепва с ключалки към поплавъка. Поплавъкът се потапя в кофа с вода. По скала на нивото на водата в случая се отчита, съответстващо на плътността на мократа почва P (Yck). Данните се въвеждат в таблица.
Определяне на плътността на почвения скелет по скалите "H", "P" или "G"
Почвената проба от пръстоносача (режещ пръстен) се прехвърля изцяло в съда, напълнен с вода до 3/4 от обема на съда. Почвата се смила добре във вода с дървена дръжка на нож до получаване на хомогенна суспензия. Съдът се свързва с поплавък (без наземен носач) и се потапя в кофа с вода. Водата през пролуката между поплавъка и съда ще запълни останалото пространство на съда и целият поплавък със съда ще бъде потопен във вода до определено ниво. Отчитането по една от скалите (в зависимост от вида на почвата) се приема за плътност на почвения скелет Pck (Yck) и се въвежда в таблицата.
Изчисляване на естествената влажност
Естествената (естествена) влажност се изчислява от резултатите от теста по формулите:
където P (Yo) е плътността на влажната почва по скалата "Vl", g / cm 3;
Pck (Yck) - плътността на почвения скелет според една от скалите ("Ch", "P" или "G"), g / cm 3.
Определяне на силата ускорен начин
За ускорено определяне на якостта на натиск на проби от смеси, съдържащи частици по-малки от 5 mm, се вземат проби с тегло около 2 kg от всеки 250 m 3 от сместа. Пробите се поставят в съд с плътно затварящ се капак за поддържане на влага и се доставят в лабораторията не по-късно от 1,5 часа.
От сместа се приготвят три проби с размери 5 х 5 cm на стандартно устройство за уплътняване или чрез пресоване и се поставят в метални херметически затворени форми. Формите с проби се поставят в термостат и се държат 5 часа при температура 105 - 110 °С, след което се изваждат от термостата и се държат 1 час при стайна температура. Състарените образци се отстраняват от формите и якостта на натиск (без насищане с вода) се определя съгласно метода на Приложение. 14.
Резултатът от определянето се умножава по коефициент 0,8 и се получава якост, съответстваща на якостта на пробите след 7 дни втвърдяване по време на мокри условияи тестван в наситено с вода състояние.
Качеството на сместа се определя чрез сравняване на стойностите на якостта на натиск на пробите, определени по ускорения метод, и лабораторни проби на възраст 7 дни от референтната смес. В този случай силата на референтните проби трябва да бъде най-малко 60% от стандарта. Отклоненията по отношение на якостта на производствените и лабораторните проби не трябва да надвишават при приготвяне на смеси:
в кариерни смесителни инсталации +/- 8%;
едноходова почвобъркачка +/- 15%;
пътна фреза +/- 25%.
За смеси от почви, съдържащи частици, по-големи от 5 mm, якостта на натиск се определя върху наситени с вода проби след 7 дни втвърдяване във влажни условия и се сравнява с якостта на натиск на еталонните проби. Качеството на сместа се оценява подобно на смесите от почви, съдържащи частици по-малки от 5 mm.
Приложение 28
КОНТРОЛЕН СПИСЪК С ИНСТРУКЦИИ ЗА БЕЗОПАСНОСТ
1. Парцел (бригадир)
2. Фамилия, инициали
3. Каква работа е насочена
4. Фамилия, инициали на капитана (механик)
Въвеждащо обучение
Въвеждащ инструктаж по безопасност във връзка с професията
Провежда се от ___________
Подпис на лицето, провело инструктажа за безопасност
____________ "" _________ 19__
Коучинг на работното място
Инструктаж по безопасност на работното място ___________________
(Име на работното място)
работещ другар. ___________________ получени и научени.
Подпис на работника
Подпис на капитана (механик)
разрешение
Тов. _____________________ има право да работи самостоятелно
___________________________________________________________________________
(Име на работното място)
като ________________________________________________________________
"" ___________ 19__
Ръководител на секция (надзор) ________________________________
Определете аналитичния сигнал на пробата ( y x) и сигнала на същата проба с добавяне на някаква добавка на определения компонент с известно съдържание ( yx +ext), тогава неизвестната концентрация на аналита е:
където V ext, V samples са съответно обемите на добавката и пробата.
Друг гол аналитична химияе понижаването на границата на откриване. Това се дължи на непрекъснато нарастващите изисквания за чистота на материалите, използвани в космическата и военната индустрия.
Под граница на откриване разбират минималната концентрация на вещество, която може да бъде определена чрез избрания метод с известна допустима грешка. Доста често аналитичните химици използват термина « чувствителност» , който характеризира промяната в аналитичния сигнал с промяна в концентрацията на аналита, т.е. над границата на откриване, методът е чувствителен към определяния компонент; под границата на откриване, той е нечувствителен,
Съществува някои начини сенсибилизация на реакциите , Например:
1) концентрация (увеличаване на сигнала на пробата):
2) повишаване на чистотата на реагентите (намаляване на фоновия сигнал).
Чувствителността на реакциите е намалена следните фактори:
1) отопление. По правило това води до увеличаване на разтворимостта и следователно до намаляване на големината на аналитичния сигнал;
2) излишен реагент. Може да доведе до образуване на странични продукти, например:
Hg 2+ + 2 I - ® HgI 2 ¯ (червена утайка);
HgI 2 + 2 I - ® 2- (безцветен разтвор);
3) несъответствие между киселинността на средата. Може да доведе до липса на аналитичен отговор. И така, реакциите на окисляване на халогениди с калиев перманганат в кисела среда значително зависят от рН на средата (Таблица 5.1);
4) смущаващи компоненти. Може да доведе до образуване на странични продукти.
Таблица 5.1
Оптимална киселинност на средата при окисление на халогениди с калиев перманганат
реакция на окисление |
Оптимална киселинност на средата |
2 I - ® I 2 + 2 e |
|
2 Br - ® Br 2 + 2 e |
|
2 Cl - ® Cl 2 + 2 e |
Първите три десенсибилизиращи фактора могат да се контролират чрез внимателно следване на процедурите за анализ.
Влиянието на чужди (смущаващи) йони се потиска чрез използването на комплексообразователи, окислители или редуциращи агенти. Тези вещества се наричат маскиращи агенти, а самата процедура се нарича маскиране на интерфериращи йони.
И така, при откриване на Co (II) чрез реакция с калиев тиоцианат, аналитичният сигнал е появата на син цвят на разтвора, дължащ се на образуването на тетрароданокоболтат (II) йон:
Co 2+ + 4 SCN - = 2- (син разтвор).
Ако в разтвора присъстват Fe(III) йони, разтворът ще придобие кървавочервен цвят, тъй като константата на стабилност на 3-комплекса е много по-голяма от константата на стабилност на кобалтовия(II) роданиден комплекс:
Fe 3+ + 6 SCN - = 3- (тъмночервен разтвор).
Тези. наличните железни (III) йони пречат на кобалтовите (II) йони. По този начин, за да се определи Co (II), е необходимо предварително да се маскира Fe (III) (преди добавяне на разтвора KSCN). Например, "свържете" железни (III) йони в комплекс, който е по-стабилен от 3-. И така, комплексите 3-, 3-, 3- са по-стабилни по отношение на 3-. Следователно, разтвори на KF, K 2 HPO 4 или (NH 4) 2 C 2 O 4 могат да се използват като маскиращи агенти.
Интересът към метода на добавяне в йонометрията се дължи на факта, че той играе по-значима роля от метода на добавяне в други методи за анализ. Методът на йонометрично добавяне предлага две основни предимства. Първо, ако флуктуацията на йонната сила в анализираните проби е непредсказуема, тогава използването на метода на общата калибрационна крива дава големи грешки при определяне. Използването на метода на добавяне коренно променя ситуацията и помага да се сведе до минимум грешката при определяне. Второ, има категория електроди, чието използване е проблематично поради отклонение на потенциала. При умерен потенциален дрейф методът на добавяне значително намалява грешката при определяне.
Следните модификации на адитивния метод са известни на широката публика: стандартен адитивен метод, двоен стандартен адитивен метод, метод на Гран. Всички тези методи могат да бъдат сортирани в две категории според явен математически атрибут, който определя точността на получените резултати. Той се крие във факта, че някои методи на добавяне задължително използват предварително измерената стойност на наклона на електродната функция при изчисленията, докато други не. Според това разделение методът на стандартно добавяне и методът на Гран попадат в една категория, а методът на двойно стандартно добавяне в друга.
1. Стандартен метод на добавяне и метод на Гран.
Преди да изразите индивидуални характеристикиедна или друга разновидност на метода на добавяне, ще опишем с няколко думи процедурата за анализ. Процедурата се състои в добавяне на разтвор, съдържащ същия анализиран йон към анализираната проба. Например, за да се определи съдържанието на натриеви йони, се правят добавки от стандартен разтвор на натрий. След всяко добавяне се записват показанията на електродите. В зависимост от това как резултатите от измерването се обработват по-нататък, методът ще се нарича метод на стандартно добавяне или метод на Гран.
Изчислението за стандартния метод на добавяне е както следва:
Cx \u003d D C (10DE / S - 1) -1,
където Cx е желаната концентрация;
DC е стойността на добавката;
DE е реакцията на потенциала към въвеждането на добавката DC;
S е наклонът на електродната функция.
Изчислението по метода на Гран изглежда малко по-сложно. Състои се в конструиране на графика в координатите (W + V) 10 E / S от V,
където V е обемът на добавените добавки;
E - потенциална стойност, съответстваща на въведените добавки V;
W е първоначалният обем на пробата.
Графиката е права линия, пресичаща оста x. Пресечната точка съответства на обема на добавената добавка (DV), който е еквивалентен на желаната концентрация на йони (виж Фиг. 1). От закона за еквивалентите следва, че Cx = Cst DV / W, където Cst е концентрацията на йони в разтвора, който се използва за въвеждане на добавки. Може да има няколко добавки, което естествено подобрява точността на определянето в сравнение със стандартния метод на добавяне.
Не е трудно да се забележи, че и в двата случая се появява наклонът на електродната функция S. От това следва, че първата стъпка в метода на добавяне е калибрирането на електродите за последващо определяне на величината на наклона. Абсолютната стойност на потенциала не е включена в изчисленията, тъй като само постоянството на наклона на функцията за калибриране от проба до проба е важно за получаване на надеждни резултати.
Като добавка може да се използва не само разтвор, съдържащ йон, определящ потенциала, но и разтвор на вещество, което свързва йона на пробата, който трябва да се определи, в недисоцииращо съединение. Процедурата за анализ не се променя фундаментално. За случая обаче има такива характеристикикоито трябва да се вземат предвид. Особеностите са, че графиката на експерименталните резултати се състои от три части, както е показано на фиг.2. Първата част (А) се получава при условия, при които концентрацията на свързващото вещество е по-ниска от концентрацията на агента, определящ потенциала. Следващата част от графиката (B) се получава с приблизително еквивалентно съотношение на горните вещества. И накрая, третата част на графиката (C) съответства на такива условия, при които количеството на свързващото вещество е по-голямо от потенциално определящото. Линейна екстраполация на част А от графиката към оста x дава стойността на DV. Регион B обикновено не се използва за аналитични определяния.
Ако кривата на титруване е централно симетрична, тогава за получаване на резултатите от анализа може да се използва и област C. В този случай обаче ординатата трябва да се изчисли, както следва: (W+V)10 -E/S .
Тъй като методът на Грант има по-големи предимства от стандартния метод на добавяне, по-нататъшните съображения ще се отнасят главно до метода на Грант.
Предимствата от прилагането на метода могат да бъдат изразени в следващите параграфи.
1. Намаляване на грешката на определяне с 2-3 пъти чрез увеличаване на броя на измерванията в една проба.
2. Методът на добавките не изисква внимателно стабилизиране на йонната сила в анализираната проба, тъй като нейните колебания се отразяват в големината на абсолютната стойност на потенциала в по-голяма степен, отколкото в големината на наклона на електродната функция . В тази връзка грешката при определяне е намалена в сравнение с метода на калибровъчната крива.
3. Използването на няколко електрода е проблематично, тъй като наличието на недостатъчно стабилен потенциал изисква често срещанпроцедури за калибриране. Тъй като в повечето случаи потенциалният дрейф има малък ефект върху наклона на функцията за калибриране, получаването на резултати с помощта на стандартния метод на добавяне и метода Gran значително подобрява точността и опростява процедурата за анализ.
4. Методът на стандартните добавки ви позволява да контролирате правилността на всяко аналитично определяне. Контролът се извършва по време на обработката на експерименталните данни. Тъй като няколко експериментални точки участват в математическата обработка, изчертаването на права линия през тях всеки път потвърждава, че математическата форма и наклонът на функцията за калибриране не са се променили. В противен случай линейната форма на графиката не е гарантирана. По този начин способността да се контролира коректността на анализа при всяко определяне повишава надеждността на получаването на резултати.
Както вече беше отбелязано, методът на стандартните добавки дава възможност да се извършват определяния 2-3 пъти по-точно от метода на калибровъчната крива. Но за да се получи такава точност на дефиницията, трябва да се използва едно правило. Твърде големи или малки добавки намаляват точността на определянето. Оптималното количество на добавяне трябва да бъде такова, че да предизвиква потенциална реакция от 10-20 mV за еднократно зареден йон. Това правило оптимизира случайната грешка на анализа, но при условията, при които често се използва методът на добавяне, системната грешка, свързана с промяната в характеристиките на йон-селективните електроди, става значителна. Систематичната грешка в този случай се определя изцяло от грешката от изменението на наклона на електродната функция. Ако по време на експеримента наклонът се е променил, тогава при определени условия относителната грешка на определяне ще бъде приблизително равна на относителната грешка от промяната на наклона.
IN метод на едно стандартно решениеизмерване на стойността на аналитичния сигнал (y st) за разтвор с известна концентрация на веществото (C st). След това се измерва стойността на аналитичния сигнал (y x) за разтвор с неизвестна концентрация на веществото (C x).
Този метод на изчисление може да се използва, ако зависимостта на аналитичния сигнал от концентрацията се описва с линейно уравнение без свободен член. Концентрацията на веществото в стандартния разтвор трябва да бъде такава, че стойностите на аналитичните сигнали, получени при използване на стандартния разтвор и разтвора с неизвестна концентрация на веществото, да бъдат възможно най-близо един до друг.
IN метод на два стандартни разтвораизмерване на стойностите на аналитичните сигнали за стандартни разтвори с две различни концентрации на вещество, едната от които (C 1) е по-малка от очакваната неизвестна концентрация (C x), а втората (C 2) е по-голяма.
или
Методът на двата стандартни разтвора се използва, ако концентрационната зависимост на аналитичния сигнал се описва с линейно уравнение, което не минава през началото.
Пример 10.2.За определяне на неизвестната концентрация на вещество са използвани два стандартни разтвора: концентрацията на веществото в първия от тях е 0,50 mg/l, а във втория - 1,50 mg/l. Оптичните плътности на тези разтвори са съответно 0,200 и 0,400. Каква е концентрацията на вещество в разтвор, чиято оптична плътност е 0,280?
Адитивен метод
Методът на добавяне обикновено се използва при анализа на сложни матрици, когато компонентите на матрицата влияят на големината на аналитичния сигнал и е невъзможно точното копиране на състава на матрицата на пробата. Този методможе да се използва само ако графиката за калибриране е линейна и минава през началото.
Използвайки метод за изчисляване на добавкитепърво се измерва стойността на аналитичния сигнал за проба с неизвестна концентрация на веществото (y x). След това определено точно количество от аналита се добавя към тази проба и стойността на аналитичния сигнал (y ext) се измерва отново.
Ако е необходимо да се вземе предвид разреждането на разтвора
Пример 10.3. Първоначалният разтвор с неизвестна концентрация на веществото има оптична плътност 0,200. След добавяне на 5,0 ml разтвор с концентрация на същото вещество 2,0 mg/l към 10,0 ml от този разтвор, оптичната плътност на разтвора става равна на 0,400. Определете концентрацията на веществото в първоначалния разтвор.
= 0,50 mg/l
Ориз. 10.2. Графичен адитивен метод
IN графичен метод на добавяневземат се няколко порции (аликвоти) от анализираната проба, като към една от тях не се добавя добавката, а към другите се добавят различни точни количества от определяемия компонент. За всяка аликвотна част се измерва стойността на аналитичния сигнал. След това се получава линейна зависимост на големината на получения сигнал от концентрацията на добавката и се екстраполира до пресечната точка с абсцисната ос (фиг. 10.2). Сегментът, отрязан от тази права линия на оста x, ще бъде равен на неизвестната концентрация на аналита.